什么是配合物的大环效应？试述造成大环效应的原因。

问答题什么是配合物的大环效应？试述造成大环效应的原因。

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1.问答题O₂、KO₂和BaO₂中的O—O键长分别为121、128和149pm，这些数据表明了键长和氧化态之间的关系。含O₂配合物[Co（CN）₅O₂]^3-、[Co（bzacen）（Py）O₂]（bzacen是一种非环四齿配位体）、[（NH₃）₅Co（O₂）Co（NH₃）₅]⁴⁺和[（NH₃）₅Co（O₂）Co（NH₃）₅]⁵⁺中O—O键长分别为124、126、147、130pm，试讨论各配合物中电子从Co到O₂的转移程度。

参考答案：

2.填空题四配位平面四方形Fe（II）卟啉配合物的轴向位置还可结合两个配位体。配位数最大的配合物[FePL₂]（ P代表卟啉，L代表另外的配体）为低自旋，而[FePL]则为高自旋。第二步（生成[FePL₂]）形成常数大于第一步（生成[FePL]）的原因是（）。

参考答案：由高自旋态到低自旋态LFSE增大

3.问答题 回答下列问题：
（1）给出d区能形成平面四方形配合物的元素的元素符号及其氧化态；
（2）给出三例平面四方形配合物的化学式。

参考答案：

4.问答题Cd²⁺与Br^-之间形成的配合物的逐级形成常数如下：K1=1.56，K2=0.54，K3=0.06，K4=0.37，试解释为什么K4大于K3？

参考答案：反常现象表明结构发生了变化。水合配合物通常为六配位配合物而卤素配合物通常为四面体。含三个Br^-的配...

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5.问答题 下列氧化物都具有岩盐（NaCl）结构，其晶格焓的大小变化趋势如下：

这一变化趋势的原因是什么？

参考答案：

它们的d电子数分别为0、2、3、5、6、7、8，O^2-是弱场配体，因此晶格能的大小与CFSE变化趋势一致。

6.填空题Co（II）取代Zn（II）得到一种“光谱探针”，这是利用了Co（II）配合物的（）特征光谱，以Co（II）作为Zn（II）位置的探针必须满足（）。

参考答案：Co（II），d⁷配位场光谱，Zn是d¹⁰，无配位场光谱；采取同一几何构型

7.填空题配合物[Co（NH₃）₆]²⁺、[Co（H₂O）₆]²⁺（两者均为O_h对称）和[CoCl₄]^2-的溶液具有三种不同的颜色（粉红色、黄色和蓝色），根据光谱化学序列和△t或△o的大小确定上述化合物的颜色依次为（）、（）和（）。

参考答案：黄色；粉红色；蓝色

8.问答题 估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献：
（1）[Co（NH₃）₆]³⁺
（2）[Fe（OH₂）₆]²⁺
（3）[Fe（CN）₆]^3-
（4）[Cr（NH₃）₆]³⁺
（5）[W（CO）₆]
（6）四面体[FeCl₄]^2-
（7）四面体[Ni（CO）₄]。

参考答案：

9.问答题 利用光谱化学序列确定下列配合物哪些是强场？哪些是弱场？并确定电子组态（用t_2g^me_gⁿ或e^mt₂ⁿ的形式）、未成对d电子数和配位场稳定能（以△o或△t为单位）。
（1）[Co（NH₃）₆]³⁺；
（2）[Fe（OH₂）₆]²⁺；
（3）[Fe（CN）₆]^3-；
（4）[Cr（NH₃）₆]³⁺；
（5）[W（CO）₆]；
（6）四面体[FeCl₄]^2-；
（7）四面体[Ni（CO）₄]。

参考答案：

10.填空题四配位平面四方形配合物[IrCl（PMe₃）₃]与Cl₃通过氧化加成反应得到两个六配位异构体产物[IrCl₃（PMe₃）₃]。31P-NMR光谱表明一个异构体中的P原子只有一个化学环境，而另一个异构体中的P原子有两种化学环境。两个产物分别是（）和（）异构体。

参考答案：面式；经式