阐明高氧化态、低氧化态过渡元素配合物的稳定存在的条件。

问答题阐明高氧化态、低氧化态过渡元素配合物的稳定存在的条件。

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1.填空题[PtBrCl（PR₃）₂] （PR₃=三烃基膦）的两种平面四方形异构体具有不同的³¹P-NMR光谱，其中一个异构体A显示单一的31P共振线，另一个B显示两种不同的、但都相似于A的³¹P共振线。（）是顺式异构体，（）是反式异构体（排除Pt的偶合）。

参考答案：B；A

2.问答题 试解释下述八面体氟化物晶格焓的变化规律：

参考答案：

3.填空题2p²和3d⁹组态的基谱项分别是（）和（）。

参考答案：³P；²D

4.填空题组态的基谱项：Mn²⁺的3d⁵，Cr³⁺的3d³分别为（）和（）。

参考答案：⁶S；⁴F

5.问答题 自由气相离子V³⁺的基谱项为³F。¹D和³P谱项分别为比它高10647cm^-1和12920cm^-1。
这些谱项的能量由Racah参数表示如下：
E（³F）=A-8B
E（³P）=A+7B
E（¹D）=A-3B+2C
试计算V³⁺的B值和C值。

参考答案：E（³P）-E（³F）=12920cm^-1=（A+7B...

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6.问答题 Co（III）与氨和氯形成的近似“八面体”配合物产生下列最大吸收强度的谱带，你认为这些吸收起源于什么跃迁？
（1）ε_max为60~80L·mol^-1·cm^-1之间的两个谱带；
（2）ε_max=2L·mol^-1·cm^-1的一个弱带；
（3）ε_max=2×10⁴L·mol^-1·cm^-1的一条高能量强带。

参考答案：

分别为：
（1）二个自旋允许的d-d跃迁；
（2）一个自旋禁阻的d-d跃迁；
（3）一个电荷迁移。

7.问答题为什么MnO₄^-离子的颜色与CrO₄^2-子的颜色不同？

参考答案：

8.填空题普鲁士蓝属最早合成颜料之一，总组成为K[Fe₂（CN）₆]，其中每个Fe （II）周围都排布了6个碳配位的CN^-配位体，而CN^-又通过N原子与Fe（III）桥联。15000cm^-1和25000cm^-1处的两个强吸收是（）引起的。

参考答案：Fe^II→Fe^III电荷迁移

9.填空题d¹Ti³⁺（aq）离子的光谱是由t_2g→e_g单电子跃迁产生的，但光谱图上常呈现不对称吸收峰，原因是（）。

参考答案：Jahn-Teller畸变

10.问答题 下列配离子属高自旋的有哪些？属低自旋的有哪些？

参考答案：

高自旋：1，2，5
低自旋：3，4，6，7，8