68仁苷是从杏属植物中分离得到的一个含氰葡萄糖苷，酸性水解后放出氰化氢、苯甲...

问答题68仁苷是从杏属植物中分离得到的一个含氰葡萄糖苷，酸性水解后放出氰化氢、苯甲醛和2分子D-葡萄糖，已知它是一个苯甲醛形成的氰醇和龙胆二糖之间的-葡萄糖苷键联而成，给出它的结构。

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1.问答题某D-己醛糖A，氧化后生成有旋光活性的二酸B，A递降为戊醛糖后再氧化生成无光学活性的二酸C，与A能生成同种糖脎的另一己醛糖D氧化后得到无光学活性的二酸E。给出上述反应过程和A、B、C、D、E的结构。

2.问答题D-（+）甘油醛经递升反应后得D-（–）-赤藓糖A和D-（–）-苏阿糖B；A氧化后得到的二酸无旋光性，而B得到的二酸有旋光性；B经递升反应后生成D-（+）-木糖C和D-（–）-来苏糖D，C氧化后生成的二酸也无旋光性，而D生成的二酸有旋光性。给出A、B、C、D的结构式和上述各反应过程。

参考答案：

3.问答题化合物A，分子式C₇H₁₅N；与碘甲烷作用生成BC₈H₁₈NI；B与AgOH作用并加热后生成CC₈H₁₇N；C经Hofmann消除反应后生成D，D催化氢化后生成EC₆H₁₄，E的¹HNMR上只有二组峰，其中一组是七重峰。给出A的结构及反应过程。

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4.问答题化合物A，分子式C₄H₇O₂Br，¹HNMR：1.0（3H，t），3.5（2H，q），3.1（2H，s）；与NH₃作用生成BC₄H₉O₂N；酸性水解并中和后得到CC₂H₅O₂N；C与苯甲酰氯作用生成D；D与乙酐作用生成E；E在碱性条件下和苄基溴作用生成F；F酸性水解并中和后生成苯甲酸和-苯基--丙氨酸。给出A的结构及反应过程。

参考答案：

5.问答题溴代丙酮和氨反应生成一个分子式为C₆H₁₀N₂的化合物A，A的¹HNMR上只有二组峰。给出A的结构及反应过程。

参考答案：

6.问答题有毒生物碱coniineA，分子式C₈H₁₇N，是一个仲胺，经Hofmann消除反应后生成5_-（N，N-二甲胺基）_-辛烯。给出A的结构及反应过程。

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7.问答题给出下列各化合物的结构及反应过程：化合物A，分子式C₉H₁₆，催化加氢生成BC₉H₁₈；A经臭氧化反应后生成CC₉H₁₆O₂，C经Ag_2O氧化生成DC₉H₁₆O₃；D与I₂/OH^—作用得到二羧酸EC₈H₁₄O₄，E受热后得到4-甲基环己酮。

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8.问答题某昆虫信息素A，有环氧结构。1HNMR谱中在1~2处有多质子的很复杂的吸收峰，2.8处有三重峰，含两个氢。先用稀酸处理A，再用KMnO₄氧化后得到十一酸和6-甲基庚酸，后测知它的绝对构型为7R，8S-，给出它的结构式并以少于10个碳的化合物为原料合成它的消旋化合物。

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9.问答题化合物A，分子式C₉H₁₂O，有光学活性，与Na慢慢放出气泡；与Br₂/CCl₄不作用；与酸性高锰酸钾作用得到苯甲酸；与I₂/NaOH反应得到一个黄色固体；与CrO₃/H₂SO₄有沉淀和变色反应，给出A的结构式和上述各步反应。

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10.问答题化合物A，分子式C₁₆H₁₆Br₂，无光学活性，强碱处理后得到BC₁₆H₁₄，B能吸收2mol氢，臭氧化反应后给出两个产物，一个是分子式为CH₆O的醛C，另一个是乙二醛，给出A、B、C的结构和上述各反应。

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