无机化学配合物的电子光谱章节练习(2018.10.15)

来源：考试资料网

1.问答题假定NO为三电子给予体，在M（CO）x（NO）y分子中要让M服从EAN规则，x和y理论上可取哪些数值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必为整数）？

2.问答题 试根据下表ESCA及IR的实验结果，判断比较Mn→CO反馈键的相对强弱。

反馈的倾向(1)大于(2)。

3.问答题已知Mn₂（CO）₁₀的νco为2044~1980 cm^-1，CO₂（CO）₈的νco为2017~2022cm^-1和1860~1858cm^-1。据此画出二者的结构。

4.问答题 下列化合物中，金属有机化合物有哪些？为什么？
（1）B（CH₃）₃
（2）B（OCH₃）₃
（3）Li₄（CH₃）₄
（4）SiCl₃（CH₃）
（5）N（CH₃）₃
（6）NaAc
（7）Na[B（C₆H₅）₄]

（1），（3），（4）和（7），它们都含金属（或准金属）－碳键。

5.问答题 在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当发生下列变化时，振动频率ν_CO将如何变化？简述理由。
（1）1个CO被一个三乙基胺取代；
（2）在配合物中加入一个正电荷；
（3）在配合物中加入一个负电荷。

6.填空题按照Hoffmann提出的等叶片相似原理，有机金属化合物（CH₂）Fe（CO）₄对应的最简单的有机化合物是（），Mn₂（CO）₁₀对应的最简单的有机化合物是（）。

参考答案：C₂H₄；C₂H₆

7.问答题试表达Al₂（ⁱBu）₄H₂的可能结构（ⁱBu为异丁基）。

8.填空题配合物[Cr（CO）₄（PPh₃）₂]在CO伸缩振动区有一个很强的（1889cm^-1）和两个很弱的IR吸收带，该化合物可能具有的结构是（）。（由于PPh₃与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体，因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。

9.问答题 写出下述反应的方程式：
（1）Ca与二甲基汞的反应；
（2）四甲基四锂与三苯基氯硅烷在乙醚中的反应；
（3）三甲基硅烷HSi（CH₃）₃与乙烯在氯铂酸异丙醇溶液中的反应。

参考答案：（1）Ca+HgMe₂=CaMe₂+Hg
（2）Li_4<...

10.问答题你认为镧系的羰基配合物是否稳定？理由是什么？

参考答案：不稳定，理由有二：
（1）镧系半径大，不能生成强的σ配键；
（2）次外层无d电子生成反馈...