无机化学配合物的电子光谱章节练习(2018.10.15)

问答题
假定NO为三电子给予体，在M（CO）x（NO）y分子中要让M服从EAN规则，x和y理论上可取哪些数值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必为整数）？
答案：
问答题
试根据下表ESCA及IR的实验结果，判断比较Mn→CO反馈键的相对强弱。
答案：
反馈的倾向(1)大于(2)。
问答题
已知Mn2（CO）10的νco为2044~1980 cm-1，CO2（CO）8的νco为2017~2022cm-1和1860~1858cm-1。据此画出二者的结构。
答案：
问答题
下列化合物中，金属有机化合物有哪些？为什么？（1）B（CH3）3（2）B（OCH3）3（3）Li4（CH3）4（4）SiCl3（CH3）（5）N（CH3）3（6）NaAc（7）Na[B（C6H5）4]
答案：
（1），（3），（4）和（7），它们都含金属（或准金属）－碳键。
问答题
在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当发生下列变化时，振动频率νCO将如何变化？简述理由。（1）1个CO被一个三乙基胺取代；（2）在配合物中加入一个正电荷；（3）在配合物中加入一个负电荷。
答案：
填空题
按照Hoffmann提出的等叶片相似原理，有机金属化合物（CH2）Fe（CO）4对应的最简单的有机化合物是（），Mn2（CO）10对应的最简单的有机化合物是（）。
答案：C₂H₄；C₂H₆
问答题
试表达Al2（iBu）4H2的可能结构（iBu为异丁基）。
答案：
填空题
配合物[Cr（CO）4（PPh3）2]在CO伸缩振动区有一个很强的（1889cm-1）和两个很弱的IR吸收带，该化合物可能具有的结构是（）。（由于PPh3与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体，因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。
答案：反式结构
问答题
写出下述反应的方程式：（1）Ca与二甲基汞的反应；（2）四甲基四锂与三苯基氯硅烷在乙醚中的反应；（3）三甲基硅烷HSi（CH3）3与乙烯在氯铂酸异丙醇溶液中的反应。
答案：（1）Ca+HgMe₂=CaMe₂+Hg
（2）Li_4<...
问答题
你认为镧系的羰基配合物是否稳定？理由是什么？
答案：不稳定，理由有二：
（1）镧系半径大，不能生成强的σ配键；
（2）次外层无d电子生成反馈...