无机化学配位化学基础章节练习(2019.04.18)

来源：考试资料网
1.问答题在放有Fe2+和硝酸盐（或亚硝酸盐）的混合溶液的试管中，小心地加入浓H2SO4，在浓H2SO4溶液的界面上出现了“棕色环”。近年对此“棕色环”物进行的深入研究表明，该棕色环是铁的低氧化态八面体配合物，其分子式可写作[Fe（NO）（H2O）5]SO4，其中有三个未成对的电子，且这些单电子全来源于铁，请根据这些信息描述配合物的成键细节，包括配体形成、中心离子的价态和电子分布、成键情况等。
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2.问答题

指出下列各生物配合物中的金属离子及其价态，生物配体的类别及主要的生理功能： 
（1）肌红蛋白；
（2）碳酸酐酶；
（3）维生素B12；
（4）顺铂与靶分子结合物。
参考答案：（1）Fe（II）；蛋白质、原卟啉；贮氧 ；
（2）Zn（II）；蛋白质、H2...
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3.问答题

写出下列配合物的结构式和命名：
（1）[Br4Re-ReBr4]2-
（2）[（CO）5Mn-Mn（CO）5]
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4.填空题对于第一过渡系元素其低氧化态物种能稳定存在的成键特征是（），高氧化态物种能稳定存在的成键特征是（）。
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5.问答题绘出P4的Lewis结构并讨论它作为配位体的配位能力。
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6.问答题

下列反应的产物是注明顺式-还是反式-？
（1）[Pt（PR3）4]2++2Cl-
（2）[PtCl4]2-+2PR3
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7.问答题在20cm3·3mol·dm-3的氨水中溶解1.0g[Co（NH3）5Cl]Cl2，然后用4mol·dm-3HCl酸化到pH为3~4，加入1.5g NaNO2，待其溶解后，慢慢加入15cm3浓盐酸，冰水冷却，析出棕黄色沉淀A，滤出，洗涤，风干。A的IR谱项中在1428cm-1左右出现一个N—O特征吸收峰，如在上述制备过程中，将pH调到4~5，其它过程同制备A相似，则可得一橙红色固体B。B的IR谱在1468cm-1和1065cm-1附近出现两个N—O特征吸收峰，试对A、B化合物N—O特征吸收峰的不同作出解释（提示：A和B均为一个NO2-取代一个Cl-）。
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8.问答题

解释在跃迁的吸收强度比后者相应吸收的强度要弱得多。
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9.问答题为什么冠醚在水中和在有机溶剂中的溶解度都不大？为什么穴醚在水中的溶解度却较大？为什么冠醚与金属生成配位化合物在有机溶剂中的溶解度会增大？
参考答案：冠醚在水中和在有机溶剂中的溶解度都不大，是由于有疏水性的外部骨架和亲水性的内腔的矛盾所致。穴醚含有桥头氮原子，其电负性比...
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10.问答题已知膦氧化物（如Et3PO）比较稳定，而胺氧化物（如Et3NO）易分解，请就此现象进行解释。
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