无机化学配合物的电子光谱章节练习(2019.04.23)

来源：考试资料网
1.填空题取代反应Ni（CO）4+L→Ni（CO）3L+CO对不同L（膦配体）具有相同的反应速率，反应是离解机理和缔合机理中的（）。
参考答案：离解机理
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2.填空题配合物[Cr（CO）4（PPh3）2]在CO伸缩振动区有一个很强的（1889cm-1）和两个很弱的IR吸收带，该化合物可能具有的结构是（）。（由于PPh3与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体，因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。
参考答案：反式结构
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3.问答题

回答下列问题： 
（1）300℃时Si（CH3）4和Pb（CH3）4发生热解的相对难易； 
（2）Li4（CH3）4、B（CH3）3、Si（CH3）4和Si（CH3）Cl3的相对Lewis酸性；
（3）Si（CH3）4和As（CH3）3的相对Lewis碱性； 
（4）Li4（CH3）4和Hg（CH3）2从GeCl4中取代Cl-的趋势。
参考答案：（1）PbMe4比SiMe4易分解
（2）BMe3
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4.问答题

写出下述反应的方程式：
（1）Ca与二甲基汞的反应；
（2）四甲基四锂与三苯基氯硅烷在乙醚中的反应；
（3）三甲基硅烷HSi（CH3）3与乙烯在氯铂酸异丙醇溶液中的反应。
参考答案：（1）Ca+HgMe2=CaMe2+Hg
（2）Li4<...
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5.问答题

下列化合物中，金属有机化合物有哪些？为什么？
（1）B（CH3）3
（2）B（OCH3）3
（3）Li4（CH3）4
（4）SiCl3（CH3）
（5）N（CH3）3
（6）NaAc
（7）Na[B（C6H5）4]
参考答案：

（1），（3），（4）和（7），它们都含金属（或准金属）－碳键。

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6.问答题

下列化合物中哪个（哪些）可作为：温和的Lewis酸、温和的Lewis碱、强还原剂（一个化合物可能具有一种以上的上述性质）。 
（1）Li4（CH3）4
（2）Zn（CH3）2
（3）（CH3）MgBr
（4）B（CH3）3 
（5）Al2（CH3）6
（6）Si（CH3）4
（7）As（CH3）3
参考答案：

温和的Lewis酸：（1），（3），（4），（5）
温和的Lewis碱：（7）
强还原剂：（1），（2），（3），（5）

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7.填空题有机金属化合物的基本特点是其中含（）键；金属原子簇化合物的共同特点是其中含（）键；而生物体中复杂的生物配合物中却常含（）或（）。
参考答案：M—C；M—M；M—N；M—O
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8.问答题

参见下图：
（1）写出化学式；
（2）为什么上面那个芳烃分子采取四齿配位？
（3）如果将Ru换成具有d10组态的中心原子，试给出可能的结构式（下部芳烃仍保留六齿配位）。
参考答案：（1）（η4-C6H6）Ru（η
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9.填空题配合物[Fe（η5-C5H5）2][BF5]，Fe（CO）5，[Fe（CO）4]2-，CO2（CO）8中违背18电子规则的是（）。
参考答案：[Fe（η5-C5H5）2][BF5]
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10.问答题

给出下列各化合物的结构（文字说明或画图均可） 
（1）三甲基砷烷
（2）三甲基硼
（3）六甲基二铝
（4）四甲基硅烷
参考答案：（1）三个甲基与As排成锥形；
（2）C绕B按平面三角形排列；
（3）四个端基CH3
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