无机化学配合物的电子光谱章节练习(2019.04.24)

来源：考试资料网
1.问答题EAN规则又叫18（16）e规则；就是说EAN规则有时是18e，有时又是16e。请问通常何时是18，何时是16？
参考答案：18电子意味着全部s、p、d价电子轨道都被利用填满电子，当金属周围的电子对多，意味着负电荷累积，此时，若能以反馈键M&r...
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2.问答题

试根据下表ESCA及IR的实验结果，判断比较Mn→CO反馈键的相对强弱。
参考答案：

反馈的倾向(1)大于(2)。

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3.填空题IrCl（CO）（PPh3）2中Ir和Cl的氧化数分别为（）和（）。
参考答案：+1；-1
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4.问答题使V的中性羰基配合物符合ENA规则，它的最简式是什么？为什么实际上不存在？
参考答案：V价电子5，配合6个CO，共17个电子，生成二聚体满足ENA规则。V2（CO）12
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5.问答题

给出下列各化合物的结构（文字说明或画图均可） 
（1）三甲基砷烷
（2）三甲基硼
（3）六甲基二铝
（4）四甲基硅烷
参考答案：（1）三个甲基与As排成锥形；
（2）C绕B按平面三角形排列；
（3）四个端基CH3
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6.问答题二茂铁比二茂钴稳定，原因是什么？
参考答案：

因为Cp2Fe是18e，Cp2Co是19e。

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7.问答题假定NO为三电子给予体，在M（CO）x（NO）y分子中要让M服从EAN规则，x和y理论上可取哪些数值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必为整数）？
参考答案：

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8.问答题


试根据上述情况提出A、B结构式，并说明理由。
 
参考答案：

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9.问答题

计算下列有机金属化合物中金属离子周围的价电子数，指出其中哪些不符合EAN规则：
参考答案：

（1）16e；
（2）18e；
（3）16e；
（4）18e；
都符合EAN规则。

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10.填空题按照Hoffmann提出的等叶片相似原理，在CpCo（CO），CpFe（CO）2，Mn（CO）5，Mo（CO）5中与CH2属等叶片相似的分子片有（）。
参考答案：CpCo（CO）；Mo（CO）5
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