无机化学配位化学基础章节练习(2019.04.27)

来源：考试资料网

1.问答题解释下列二价金属离子生成正八面体型弱场配位化合物的稳定性顺序规律：Mn²⁺＜Fe²⁺＜Co²⁺＜Ni²⁺＜Cu²⁺＜Zn²⁺

2.填空题组态的基谱项：Mn²⁺的3d⁵，Cr³⁺的3d³分别为（）和（）。

3.问答题配位体与中心金属离子的π成键作用将影响分裂能和配合物的稳定性。假定配位体的π轨道是空轨道，且轨道能量高于中心金属离子的轨道。请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o影响。

4.填空题四配位平面四方形配合物[IrCl（PMe₃）₃]与Cl₃通过氧化加成反应得到两个六配位异构体产物[IrCl₃（PMe₃）₃]。31P-NMR光谱表明一个异构体中的P原子只有一个化学环境，而另一个异构体中的P原子有两种化学环境。两个产物分别是（）和（）异构体。

参考答案：面式；经式

5.填空题对配体L为P（CH₃）₃和P（t-Bu）₃的配合物Mo（CO）₃L₃的合成而言，更易形成稳定配合物的配体是（），原因为（）。

参考答案：P（CH₃）₃；空间排斥力较小

6.填空题CO既是个σ碱又是个π酸，O₂也是这样的配位体。根据这一事实，CO中毒机理可能是（）。

参考答案：CO作为π酸配位体，取代了O₂的配位位置。

7.问答题 指出下列各生物配合物中的金属离子及其价态，生物配体的类别及主要的生理功能：
（1）肌红蛋白；
（2）碳酸酐酶；
（3）维生素B12；
（4）顺铂与靶分子结合物。

参考答案：（1）Fe（II）；蛋白质、原卟啉；贮氧；
（2）Zn（II）；蛋白质、H₂...

8.问答题 写出下列配合物的结构式和命名：
（1）[Br₄Re-ReBr₄]^2-
（2）[（CO）₅Mn-Mn（CO）₅]

9.填空题[Cr（OH₂）₆]³⁺离子呈淡蓝绿色是由于（）引起的，铬酸根CrO42-呈深黄色是由于（）引起的。

参考答案：d-d跃迁；电荷迁移

10.问答题为什么制备冠醚配合物时通常选择非水介质作为溶剂？

参考答案：在溶剂中，冠醚的对金属的配位作用和金属离子的溶剂化作用是同时并存且互相竞争的。金属离子与极性较小的非水溶剂的相互作用显然...