无机化学配位化学基础章节练习(2019.04.29)

来源：考试资料网
1.问答题简述过渡元素有强烈形成配位化合物的趋向和理由。
参考答案：（1）过渡元素有能量相近的且未充满的（n-1）d、ns、np价轨道，这些轨道属于同一能级组，可以通过不同的杂化形式，形成...
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2.填空题氧化还原酶中优先使用诸如Mn、Fe、Co和Cu这样的d区金属而不是使用Zn和Ca，原因是（）。
参考答案：Mn、Fe、Co和Cu的氧化态可变化
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3.填空题四配位平面四方形配合物[IrCl（PMe3）3]与Cl3通过氧化加成反应得到两个六配位异构体产物[IrCl3（PMe3）3]。31P-NMR光谱表明一个异构体中的P原子只有一个化学环境，而另一个异构体中的P原子有两种化学环境。两个产物分别是（）和（）异构体。
参考答案：面式；经式
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4.问答题已知膦氧化物（如Et3PO）比较稳定，而胺氧化物（如Et3NO）易分解，请就此现象进行解释。
参考答案：

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5.填空题第一过渡系金属离子当作为配合物中的中心形成体时，其九条价轨道（5条3d ，1条4s，3条4p）若处于八面体场中，这九条价轨道中有（）条分布在x、y、z轴，指向配位体，因而这些轨道可以参与形成（）键，这些轨道分别是（）、（）、（）、（）、（）、（）；而另外（）条，即（）、（）、（），因其在x、y、z轴间分布，在八面体场中对于形成（）键对称性是不匹配的，但可参与形成（）键。
参考答案：

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6.问答题已知PtIIL4和AuIIIL4都是具有D4h对称性的d8配合物，请说明为什么AuIIIL4中的L→M电荷迁移谱带比PtIIL4中的L→M频率低？
参考答案：

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7.问答题


配位体场强增加，CoIII/CoII电对的电极电势下降，解释这种变化。
参考答案：

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8.问答题请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。
参考答案：

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9.问答题O2、KO2和BaO2中的O—O键长分别为121、128和149pm，这些数据表明了键长和氧化态之间的关系。含O2配合物[Co（CN）5O2]3-、[Co（bzacen）（Py）O2]（bzacen是一种非环四齿配位体）、[（NH3）5Co（O2）Co（NH3）5]4+和[（NH3）5Co（O2）Co（NH3）5]5+中O—O键长分别为124、126、147、130pm，试讨论各配合物中电子从Co到O2的转移程度。
参考答案：

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10.问答题PtBr42-和PtCl42-中荷移光谱极其相似，但前者的L→M的吸收谱带出现在36000cm-1，而后者的吸收带却出现在44000cm-1处，原因是什么？
参考答案：

同Br-相比，Cl-还原能力弱，故L→M的电荷迁移能量高。

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