无机化学配合物的电子光谱章节练习(2019.05.02)

来源：考试资料网

1.问答题 下列化合物中，金属有机化合物有哪些？为什么？
（1）B（CH₃）₃
（2）B（OCH₃）₃
（3）Li₄（CH₃）₄
（4）SiCl₃（CH₃）
（5）N（CH₃）₃
（6）NaAc
（7）Na[B（C₆H₅）₄]

（1），（3），（4）和（7），它们都含金属（或准金属）－碳键。

2.问答题 给下列化合物命名并写出（或绘出）其结构：
（1）Fe（CO）₅
（2）Ni（CO）₄
（3）Mo（CO）₆
（4）Mn₂（CO）₁₀
（5）V（CO）₆
（6）[PtCl₃（C₂H₄）]^-

参考答案：（1）五羰基合铁，三角双锥；
（2）四羰基合镍，四面体；
（3）六羰基合钼，八面体；
（4...

3.问答题 说明π酸配位体与π配位体的成键特征和π酸配合物和π配合物的异同。下列配位体，哪些是π酸配位体？哪些是π配位体？

4.问答题 试根据下表ESCA及IR的实验结果，判断比较Mn→CO反馈键的相对强弱。

反馈的倾向(1)大于(2)。

5.问答题 下列化合物中金属原子的氧化数：
（1）[Fe（η⁵- C₅H₅）₂][BF₄]
（2）Fe（CO）₅
（3）[Fe（CO）₄]^2-
（4）CO₂（CO）₈

（1）+3
（2）0
（3）-2
（4）0

6.问答题 给出下列配合物的价电子计数和可能结构：
（1）Ni（η³-C₃H₅）₅
（2）Co（η⁴-C₄H₄）（η⁵-C₅H₅）
（3）Co（η⁵-C₅H₅）（CO）₂

（1）16e，夹心式；
（2）18e，夹心式；
（3）18e，三角式。

7.问答题 在下列有机金属化合物中，符合18电子规则的有哪些？
（1）Fe（CO）₅
（2）V（CO）₆
（3）CH₃Mn（CO）₅
（4）（η⁵— C₅H₅）Co（CO）₂
（5）（η⁵— C₅H₅）₂Fe
（6）（η⁵— C₅H₅）₂Ni

在上述有机金属化合物中，符合18电子规则的有(1)，(3)，(4)，(5)

8.问答题已知P的电负性为2.1，N的电负性为3.0，O的电负性为3.5。根据电负性的差别叔膦氧化物Et3PO的极性应大于叔胺氧化物Et3NO的极性，然而，事实正相反，Et₃PO的偶极矩为1.46×10²⁹C.m，而Et3NO的偶极矩为1.67×10²⁹C.m。请就此现象解释。

9.填空题按照Hoffmann提出的等叶片相似原理，有机金属化合物（CH₂）Fe（CO）₄对应的最简单的有机化合物是（），Mn₂（CO）₁₀对应的最简单的有机化合物是（）。

参考答案：C₂H₄；C₂H₆

10.问答题试表达Al₂（ⁱBu）₄H₂的可能结构（ⁱBu为异丁基）。