无机化学配位化学基础章节练习(2019.05.04)

填空题
人们研究了哌啶（pip）取代[W（CO）4（PPh3）（PhCl）]中的氯苯时反应对压力的关系，得到的活化体积为11.3cm3·mol-1。该结果表明反应机理为（）。
答案：离解
问答题
配位体与中心金属离子的π成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π轨道能量低于中心金属离子的π轨道，且已被电子所填满。请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o的影响。
答案：
问答题
根据配位场理论，应用下列配位离子的性质填写出电子的构型和自旋磁矩μs/B.M。
答案：
填空题
已知d6四面体配合物的基态谱项为5E，激发态为5T2，d6八面体弱场配合物的基态和激发态谱项分别是（）和（）。
答案：⁵T_2g；⁵E_g
填空题
普鲁士蓝属最早合成颜料之一，总组成为K[Fe2（CN）6]，其中每个Fe （II）周围都排布了6个碳配位的CN-配位体，而CN-又通过N原子与Fe（III）桥联。15000cm-1和25000cm-1处的两个强吸收是（）引起的。
答案：Fe^II→Fe^III电荷迁移
填空题
是能对轨道磁矩作出贡献的都是具有（）谱项的金属离子的配合物。
答案：T
问答题
请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。
答案：
填空题
四配位平面四方形Fe（II）卟啉配合物的轴向位置还可结合两个配位体。配位数最大的配合物[FePL2]（ P代表卟啉，L代表另外的配体）为低自旋，而[FePL]则为高自旋。第二步（生成[FePL2]）形成常数大于第一步（生成[FePL]）的原因是（）。
答案：由高自旋态到低自旋态LFSE增大
问答题
估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献：（1）[Co（NH3）6]3+（2）[Fe（OH2）6]2+（3）[Fe（CN）6]3-（4）[Cr（NH3）6]3+（5）[W（CO）6]（6）四面体[FeCl4]2-（7）四面体[Ni（CO）4]。
答案：
问答题
高自旋Fe（II）离子和低自旋Fe（II）离子的直径分别大于和小于卟啉中心的“空腔”。（1）试给出八面体配位环境中这两种自旋状态的电子组态。为什么低自旋型具有较小的半径？（2）举例说明形成六配位高自旋和低自旋配合物[Fe（porph）L2]的配位体L（式中porph代表卟啉）。
答案：

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无机化学配位化学基础章节练习(2019.05.04)

人们研究了哌啶（pip）取代[W（CO）4（PPh3）（PhCl）]中的氯苯时反应对压力的关系，得到的活化体积为11.3cm3·mol-1。该结果表明反应机理为（）。

配位体与中心金属离子的π成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π轨道能量低于中心金属离子的π轨道，且已被电子所填满。请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o的影响。

根据配位场理论，应用下列配位离子的性质填写出电子的构型和自旋磁矩μs/B.M。

已知d6四面体配合物的基态谱项为5E，激发态为5T2，d6八面体弱场配合物的基态和激发态谱项分别是（）和（）。

普鲁士蓝属最早合成颜料之一，总组成为K[Fe2（CN）6]，其中每个Fe （II）周围都排布了6个碳配位的CN-配位体，而CN-又通过N原子与Fe（III）桥联。15000cm-1和25000cm-1处的两个强吸收是（）引起的。

是能对轨道磁矩作出贡献的都是具有（）谱项的金属离子的配合物。

请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。

估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献：（1）[Co（NH3）6]3+（2）[Fe（OH2）6]2+（3）[Fe（CN）6]3-（4）[Cr（NH3）6]3+（5）[W（CO）6]（6）四面体[FeCl4]2-（7）四面体[Ni（CO）4]。

无机化学配位化学基础章节练习(2019.05.04)

人们研究了哌啶（pip）取代[W（CO）4（PPh3）（PhCl）]中的氯苯时反应对压力的关系，得到的活化体积为11.3cm3·mol-1。该结果表明反应机理为（）。

配位体与中心金属离子的π成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π轨道能量低于中心金属离子的π轨道，且已被电子所填满。请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o的影响。

根据配位场理论，应用下列配位离子的性质填写出电子的构型和自旋磁矩μs/B.M。

已知d6四面体配合物的基态谱项为5E，激发态为5T2，d6八面体弱场配合物的基态和激发态谱项分别是（）和（）。

普鲁士蓝属最早合成颜料之一，总组成为K[Fe2（CN）6]，其中每个Fe （II）周围都排布了6个碳配位的CN-配位体，而CN-又通过N原子与Fe（III）桥联。15000cm-1和25000cm-1处的两个强吸收是（）引起的。

是能对轨道磁矩作出贡献的都是具有（）谱项的金属离子的配合物。

请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。

估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献： （1）[Co（NH3）6]3+（2）[Fe（OH2）6]2+（3）[Fe（CN）6]3-（4）[Cr（NH3）6]3+（5）[W（CO）6]（6）四面体[FeCl4]2-（7）四面体[Ni（CO）4]。

估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献：（1）[Co（NH3）6]3+（2）[Fe（OH2）6]2+（3）[Fe（CN）6]3-（4）[Cr（NH3）6]3+（5）[W（CO）6]（6）四面体[FeCl4]2-（7）四面体[Ni（CO）4]。