无机化学配位化学基础章节练习(2019.05.04)

来源：考试资料网
1.填空题人们研究了哌啶（pip）取代[W（CO）4（PPh3）（PhCl）]中的氯苯时反应对压力的关系，得到的活化体积为11.3cm3·mol-1。该结果表明反应机理为（）。
参考答案：离解
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2.问答题配位体与中心金属离子的π成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π轨道能量低于中心金属离子的π轨道，且已被电子所填满。请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o的影响。
参考答案：

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3.问答题

根据配位场理论，应用下列配位离子的性质填写出电子的构型和自旋磁矩μs/B.M。
参考答案：

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4.填空题

已知d6四面体配合物的基态谱项为5E，激发态为5T2，d6八面体弱场配合物的基态和激发态谱项分别是（）和（）。
参考答案：5T2g；5Eg
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5.填空题普鲁士蓝属最早合成颜料之一，总组成为K[Fe2（CN）6]，其中每个Fe （II）周围都排布了6个碳配位的CN-配位体，而CN-又通过N原子与Fe（III）桥联。15000cm-1和25000cm-1处的两个强吸收是（）引起的。
参考答案：FeII→FeIII电荷迁移
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6.填空题是能对轨道磁矩作出贡献的都是具有（）谱项的金属离子的配合物。
参考答案：T
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7.问答题请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。
参考答案：

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8.填空题四配位平面四方形Fe（II）卟啉配合物的轴向位置还可结合两个配位体。配位数最大的配合物[FePL2]（ P代表卟啉，L代表另外的配体）为低自旋，而[FePL]则为高自旋。第二步（生成[FePL2]）形成常数大于第一步（生成[FePL]）的原因是（）。
参考答案：由高自旋态到低自旋态LFSE增大
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9.问答题

估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献： 
（1）[Co（NH3）6]3+
（2）[Fe（OH2）6]2+
（3）[Fe（CN）6]3-
（4）[Cr（NH3）6]3+
（5）[W（CO）6]
（6）四面体[FeCl4]2-
（7）四面体[Ni（CO）4]。
参考答案：

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10.问答题

高自旋Fe（II）离子和低自旋Fe（II）离子的直径分别大于和小于卟啉中心的“空腔”。
（1）试给出八面体配位环境中这两种自旋状态的电子组态。为什么低自旋型具有较小的半径？
（2）举例说明形成六配位高自旋和低自旋配合物[Fe（porph）L2]的配位体L（式中porph代表卟啉）。
参考答案：

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