无机化学配合物的电子光谱章节练习(2019.05.07)

来源：考试资料网

1.问答题 试解释：一种元素的高氧化态总是存在于氧化物或氟化物中，如K₂FeO₄、PtF₆等；而元素低氧化态总存在于CO、PR₃等的配合物中，如Na[Co（CO）₄]和Pt[P（CH₃）₃]₄等。

2.问答题 计算金属的价电子数：下列化合物是否服从EAN规则：
（1） IrBr₂（CH₃）（CO）（PPh₃）
（2） Cr（（η⁵-C₅H₅）（η⁶-C₆H₆））

3.问答题
试为这种差别提供合理解释。

4.填空题有机金属化合物的基本特点是其中含（）键；金属原子簇化合物的共同特点是其中含（）键；而生物体中复杂的生物配合物中却常含（）或（）。

参考答案：M—C；M—M；M—N；M—O

5.填空题配合物[Fe（η⁵-C₅H₅）₂][BF₅]，Fe（CO）₅，[Fe（CO）₄]^2-，CO₂（CO）₈中违背18电子规则的是（）。

参考答案：[Fe（η⁵-C₅H₅）₂][BF₅]

6.问答题已知Mn₂（CO）₁₀的νco为2044~1980 cm^-1，CO₂（CO）₈的νco为2017~2022cm^-1和1860~1858cm^-1。据此画出二者的结构。

7.问答题EAN规则又叫18（16）e规则；就是说EAN规则有时是18e，有时又是16e。请问通常何时是18，何时是16？

参考答案：18电子意味着全部s、p、d价电子轨道都被利用填满电子，当金属周围的电子对多，意味着负电荷累积，此时，若能以反馈键M&r...

8.问答题你认为镧系的羰基配合物是否稳定？理由是什么？

参考答案：不稳定，理由有二：
（1）镧系半径大，不能生成强的σ配键；
（2）次外层无d电子生成反馈...

9.问答题 参见下图：
（1）写出化学式；
（2）为什么上面那个芳烃分子采取四齿配位？
（3）如果将Ru换成具有d¹⁰组态的中心原子，试给出可能的结构式（下部芳烃仍保留六齿配位）。

参考答案：（1）（η⁴-C₆H₆）Ru（η

10.问答题 下列化合物中，金属有机化合物有哪些？为什么？
（1）B（CH₃）₃
（2）B（OCH₃）₃
（3）Li₄（CH₃）₄
（4）SiCl₃（CH₃）
（5）N（CH₃）₃
（6）NaAc
（7）Na[B（C₆H₅）₄]

（1），（3），（4）和（7），它们都含金属（或准金属）－碳键。