无机化学配位化学基础章节练习(2020.01.06)

来源：考试资料网

1.问答题配位体与中心金属离子的π成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π轨道能量低于中心金属离子的π轨道，且已被电子所填满。请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o的影响。

2.问答题 在下列生物配合物中，含核苷酸生物配体的有哪些？
（A）血红蛋白；
（B）辅酶B12；
（C）羧肽酶；
（D）顺铂与DNA结合物。

参考答案：含核苷酸生物配体的有（B）、（D）。

3 [Pt（NH₃）₂BrCl]有几种几何异构体（）

4.填空题对配体L为P（CH₃）₃和P（t-Bu）₃的配合物Mo（CO）₃L₃的合成而言，更易形成稳定配合物的配体是（），原因为（）。

参考答案：P（CH₃）₃；空间排斥力较小

5.问答题为什么冠醚在水中和在有机溶剂中的溶解度都不大？为什么穴醚在水中的溶解度却较大？为什么冠醚与金属生成配位化合物在有机溶剂中的溶解度会增大？

参考答案：冠醚在水中和在有机溶剂中的溶解度都不大，是由于有疏水性的外部骨架和亲水性的内腔的矛盾所致。穴醚含有桥头氮原子，其电负性比...

6.问答题 下列每一组谱项中的基谱项是：

7.问答题PtBr₄^2-和PtCl₄^2-中荷移光谱极其相似，但前者的L→M的吸收谱带出现在36000cm^-1，而后者的吸收带却出现在44000cm^-1处，原因是什么？

同Br^-相比，Cl^-还原能力弱，故L→M的电荷迁移能量高。

8.问答题 什么叫Jahn-Teller效应？指出下列配离子中，哪些会发生结构变形？

9.填空题MnO₄^-离子的紫色不可能由配位场跃迁所产生，因为（），其紫色由于（）产生。

参考答案：Mn（VII）为d⁰，无配位场d-d跃迁；电荷迁移

10.填空题对于有奇数电子的羰基化合物可以通过三种途径达到满足EAN规则的要求，它们是（），（），（）。

参考答案：由还原剂得一个电子；彼此结合成二聚体；与其它含一个单电子的原子成基团以共价键结合