无机化学配位化学基础章节练习(2020.02.21)

来源：考试资料网

1.填空题对于第一过渡系元素其低氧化态物种能稳定存在的成键特征是（），高氧化态物种能稳定存在的成键特征是（）。

2.填空题四配位平面四方形配合物[IrCl（PMe₃）₃]与Cl₃通过氧化加成反应得到两个六配位异构体产物[IrCl₃（PMe₃）₃]。31P-NMR光谱表明一个异构体中的P原子只有一个化学环境，而另一个异构体中的P原子有两种化学环境。两个产物分别是（）和（）异构体。

参考答案：面式；经式

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3.问答题 下列每一组谱项中的基谱项是：

参考答案：

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4.问答题绘出P4的Lewis结构并讨论它作为配位体的配位能力。

参考答案：

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5.填空题写出光谱项符号：4_s¹为（），3_p²为（）、（）和（）。

参考答案：²S；³P；¹D；¹S

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6.问答题已知Co（H₂O）₆²⁺和CoCl₄^2-配合物离子分别有浅红、深蓝的颜色，请阐明造成此种颜色差异的原因。

参考答案：前者是八面体场，后者是四面体场，由于△t<△o ，且Cl^-在光谱化学序中场强又比H

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7.填空题第一过渡系金属离子当作为配合物中的中心形成体时，其九条价轨道（5条3d ，1条4s，3条4p）若处于八面体场中，这九条价轨道中有（）条分布在x、y、z轴，指向配位体，因而这些轨道可以参与形成（）键，这些轨道分别是（）、（）、（）、（）、（）、（）；而另外（）条，即（）、（）、（），因其在x、y、z轴间分布，在八面体场中对于形成（）键对称性是不匹配的，但可参与形成（）键。

参考答案：

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8.问答题 如图所示，第一过渡系金属二价弱场配位离子（涉及Ca²⁺的相对半径（虚线是理论曲线），解释“反双峰”（或W型）变化的规律。

参考答案：

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9.问答题 指出下列各生物配合物中的金属离子及其价态，生物配体的类别及主要的生理功能：
（1）肌红蛋白；
（2）碳酸酐酶；
（3）维生素B12；
（4）顺铂与靶分子结合物。

参考答案：（1）Fe（II）；蛋白质、原卟啉；贮氧；
（2）Zn（II）；蛋白质、H₂...

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10.问答题 试解释下述八面体氟化物晶格焓的变化规律：

参考答案：

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