什么是π酸配位体？什么是π配位体？中心金属离子与两种配位体在形成σ配键上有何...

问答题什么是π酸配位体？什么是π配位体？中心金属离子与两种配位体在形成σ配键上有何不同？

参考答案：

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1.问答题CO是一种很不活泼的化合物，为什么它能跟过渡金属原子能形成很强的配位键？为什么在羰基配合物中CO配位体总是以C作为配位原子？

参考答案：

2.填空题配合物[Fe（η⁵-C₅H₅）₂][BF₅]，Fe（CO）₅，[Fe（CO）₄]^2-，CO₂（CO）₈中违背18电子规则的是（）。

参考答案：[Fe（η⁵-C₅H₅）₂][BF₅]

3.问答题试讨论两个相邻元素锗和砷在族氧化态和族氧化态减2的氧化态形成的烷基化合物的稳定性。

参考答案：

4.填空题配合物[Cr（CO）₄（PPh₃）₂]在CO伸缩振动区有一个很强的（1889cm^-1）和两个很弱的IR吸收带，该化合物可能具有的结构是（）。（由于PPh₃与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体，因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。

参考答案：反式结构

5.问答题配位体H^-和PPh₃的场强相近，均处于光谱化学序列的高场位置。试回答：只有π酸配位体（膦配位体显示π酸性）才可能是强场配位体吗？

参考答案：

不；H^-是强σ给予体无π相互作用；PPh₃，σ给予体加π接受体。

6.问答题 在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当发生下列变化时，振动频率ν_CO将如何变化？简述理由。
（1）1个CO被一个三乙基胺取代；
（2）在配合物中加入一个正电荷；
（3）在配合物中加入一个负电荷。

参考答案：

7.问答题已知P的电负性为2.1，N的电负性为3.0，O的电负性为3.5。根据电负性的差别叔膦氧化物Et3PO的极性应大于叔胺氧化物Et3NO的极性，然而，事实正相反，Et₃PO的偶极矩为1.46×10²⁹C.m，而Et3NO的偶极矩为1.67×10²⁹C.m。请就此现象解释。

参考答案：

8.问答题 给出下列配合物的价电子计数和可能结构：
（1）Ni（η³-C₃H₅）₅
（2）Co（η⁴-C₄H₄）（η⁵-C₅H₅）
（3）Co（η⁵-C₅H₅）（CO）₂

参考答案：

（1）16e，夹心式；
（2）18e，夹心式；
（3）18e，三角式。

9.问答题写出环丁二烯的Fe羰基配合物的分子式和结构式。

参考答案：

（1）Fe（η⁴-C₄H₄）（CO）₃
（2）Fe（η⁴-C₄H₄）₂（CO）

10.问答题 在下列有机金属化合物在下列有机金属化合物中，含σ-π型M—L键的有哪些？
（1）（η¹-C₅H₅）₂Hg
（2）（η³-C₅H₅）（η⁵-₅H₅）Mo（CO）₂
（3）（η⁵-C₅H₅）₂ZrClH
（4）（η⁵-C₅H₅））Mn（PPh₃）（CO）₂
（5）Pt（PPh）₂（C₂H₄）
（6）Ni（Me₃CNC）₂（C₂Ph₂）

参考答案：

有（2），（4），（5），（6）