实验测得丁二烯气相二聚反应的速率系数为（1）已知此反应=-60.79J.K-...

问答题 实验测得丁二烯气相二聚反应的速率系数为
（1）已知此反应=-60.79J.K^-1mol^-1，试用过渡态理论求算此反应在600K时指前因子A，并与实验值比较。
（2）已知丁二烯的碰撞直径d=0.5nm，试用碰撞理论求算此反应在600K时的A值。解释二者计算的结果。

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1.问答题800K时单分子反应的速率系数的高压极值为5×10^-4s^-1，在相同温度下一级速率系数在4Pa压力下降为此值的一半，计算分子活化步骤的速率系数（以浓度单位表示）。

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2.问答题 经研究，反应 Fe³⁺ + V³⁺ = Fe³⁺ + V⁴⁺ 的反应机理为：
(1) 推导出正向总反应的速率方程；
(2) 如果第一步的ΔH_m = -20.92 kJ·mol^-1，总的表观活化能 E_a = 50.2 kJ·mol^-1。求第二步的活化能E₂；
(3) 对于第二步的逆向反应，25℃，如果k_-2 = 0.01dm³·mol^-1·s^-1，根据过渡状态理论，与频率因子相应的数值按10¹³dm³·mol^-1·s^-1，活化熵= -20.92 J·K^-1，计算其活化焓。

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3.问答题 298K，pH = 5时，蔗糖转化反应有一个常数的半衰期为500分钟，在同一温度下，当pH = 4时，常数半衰期为50分钟，试问蔗糖转化反应：A(蔗糖) + H⁺→P的速率方程中，a、b值为多少？

参考答案：

反应有一常数半衰期，温度一定，t_1/2与 A 的起始浓度无关，因此对于蔗糖是一级反应，

4.单项选择题在pH<6.6水溶液中，反应为Fe²⁺（aq）+2e→Fe；当pH>6.6时，反应为Fe+2OH^-→Fe（OH）₂+2e的反应，则此体系在φ～pH图中为：（）

A.与pH轴平行的直线
B.与pH轴垂直的直线
C.与pH轴相交的斜线
D.当pH<6.6时为与pH轴平行的直线，当pH>6.6时，是斜线

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5.单项选择题下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池，已知φ⁰（Pb²⁺/Pb）=-0.126V，φ⁰（Sn²⁺/Sn）=-0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是：（）

A.a（Sn²⁺）=1.0，a（Pb²⁺）=0.10；
B.a（Sn²⁺）=1.0，a（Pb²⁺）=1.0；
C.a（Sn²⁺）=0.1，a（Pb²⁺）=1.0；
D.a（Sn²⁺）=0.5，a（Pb²⁺）=0.5

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6.单项选择题 下列四个原电池中，其电池反应不为H₂（2p⁰）H₂（p⁰）的电池是：（）

A.A
B.B
C.C
D.D

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7.单项选择题 下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是：（）

A.A
B.B
C.C
D.D

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8.单项选择题 下列电池中E最大的是：（）

A.A
B.B
C.C
D.D

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9.单项选择题 已知电池Zn（s）|ZnCl₂（m=0.555mol·kg^-1）|AgCl（s），Ag（s）在25℃时的电动势为1.015V，标准电动势为0.985V，电池可逆放电2F，以下各式正确的是：（）
①a（ZnCl₂）=0.09675；
②a_±=0.4591；
③γ_±=0.5211；
④K⁰=2.11×1033；⑤W’=-202.62kJ。

A.①②⑤
B.②③⑤
C.①②③④
D.④⑤

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10.单项选择题25℃时电极反应Cu²⁺+I^-+e→CuI和Cu²⁺+e→Cu⁺的标准电极电势分别为0.860V和0.153V，则CuI的溶度积K_sp为：（）

A.1.1×10^-12
B.6.2×10^-6
C.4.8×10^-7
D.2.9×10^-15

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