实验测得NO在Pt上的催化分解反应：2NO→N2+O2的速率方程为：。假定吸...

问答题 实验测得NO在Pt上的催化分解反应：2NO→N₂+O₂的速率方程为：。假定吸附服从Langmuir方程，试用拟出合理反应机理，导出上述速率方程，若NO的吸附热为80kJ·mol^-1，O2的吸附热为100kJ·mol^-1，反应的表观活化能为60kJ·mol_-1，计算表面反应的真实活化能。

参考答案：

假定反应历程为：

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1.问答题473K时，测量O₂在某催化剂上吸附作用，当平衡压强分别为p⁰、10p⁰时，每克催化剂吸附O₂分别为2.5cm³与4.2cm³（巳换算成标准状态），设吸附服从于Langmuir公式，计算当O₂的吸附量为饱和吸附量一半时，平衡压强是多少？

参考答案：

2.问答题用波长3130nm的单色光照射丙酮蒸气，有下列分解反应：（CH₃）₂CO（g）+hν→C₂H₆（g）+CO（g），若反应池容积为59cm³，丙酮吸收入射光的91.5％，反应温度为567℃，起始压强为102.165kPa，终态压强为104.418kPa，入射光的能量是4.81×10^-3焦/秒，照射7小时，计算该反应的光量子效率。

参考答案：

3.问答题 弱酸HA的电离常数K_a=3×10^-6，用浓度为2×10^-3mol·dm^-3的溶液作试验，在同一温度下测得驰预时间τ=6.9×10^-6秒，计算HA的离解与生成速率常数k₁与k_-1。

参考答案：

4.问答题 对于平行反应，设E_a、E₁、E₂分别为总反应的表观活化能和两个平行反应的活化能，证明存在以下关系式：E_a=（k₁E₁+k₂E₂）/（k₁+k₂）。

参考答案：

5.问答题设某药物分解反应为一级反应，若此药物分解30％则无效，今测得温度50℃、60℃时分解反应速率常数分别是7.08×10^-4hr^-1与1.7×10^-3hr^-1，计算这个反应的活化能，并求温度为25℃时此药品的有效期是多少？（若要有效期为2年，保存温度应为多少？）

参考答案：

6.问答题 设乙醛热分解CH₃CHOCH₄ + CO 是按下列历程进行的：

(1) 用稳态近似法求出该反应的速率方程：d[CH₄]/dt = ？
(2) 巳知键焓εC-C = 355.64 kJ·mol^-1，εC-H = 422.58 kJ·mol^-1，求该反应的表观活化能。

参考答案：

7.问答题 400℃时，反应NO₂(g)→ NO(g) + ½O₂(g) 是二级反应，产物对反应速率无影响，NO₂(g) 的消失表示反应速率的速率常数k(dm³·mol^-1·s^-1) 与温度 (T/K) 的关系式为：
lgk = -25600/4.575T + 8.8。
(1) 若在400℃ 时，将压强为26664Pa的NO₂(g) 通入反应器中，使之发生上述反应，试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间？
(2) 求此反应的活化能与指前因子。

参考答案：

8.问答题 在294.2K时，一级反应A→C，直接进行时A的半衰期为1000分钟，温度升高45.76 K，则反应开始0.1分钟后，A的浓度降到初始浓度的1/1024，若改变反应条件，使反应分两步进行：，巳知两步的活化能E1 = 105.52 kJ·mol^-1，E2 = 167.36 kJ·mol^-1，问500K时，该反应是直接进行，还是分步进行速率快(假定频率因子不变)？两者比值是多少？

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9.问答题 在二硫化碳溶液中，以碘为催化剂，氯苯与氯发生如下平行反应：
C₆H₅Cl+Cl₂→HCl+邻-C₆H₄Cl₂ k₁
C₆H₅Cl+Cl₂→HCl+对-C₆H₄Cl₂ k₂
在温度和碘的浓度一定的条件下，C₆H₅Cl和Cl₂的起始浓度均为0.5mol.dm^-3，30min后C₆H₅Cl有15%转变为邻-C₆H₄Cl₂，而有25%转变为对-C₆H₄Cl₂，求k₁和k₂。

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10.问答题 某溶液含有NaOH和CH₃COOC₂H₅，浓度均为1.00×10^-2mol.dm^-3，298K时反应经过10min有39%的CH₃COOC₂H₅分解，而在308K时，10分钟有55%分解，计算：
（1）该反应的活化能。
（2）288K时，10分钟能分解多少？
（3）293K时，若有50%的CH₃COOC₂H₅分解需时多少？

参考答案：